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  • 促進劑并用類型及特點

      促進劑并用類型及特點:

      橡膠硫化的制品生產(chǎn)過程中,每一類促進劑都有自己的作用特點,單用一種促進劑常不能收到理想效果,往往會2-3種搭配使用,以起到取長補短的作用。例如:

      1、胍類促進劑DPG雖然能賦予硫化膠高的拉伸強度和定伸應(yīng)力,但是硫速慢,平坦性較差,耐熱老化性差;

      2、秋蘭姆類促進劑TMTD雖然硫速快、硫化度高,但是焦燒和過硫;

      3、噻唑類和次磺酰胺類的硫化膠有較高的拉伸強度,、耐熱、耐老化性能和硫化平坦性都比較好。

      物理機械性能方面表現(xiàn)不同:

      1、 次磺酰胺類促進劑可制得拉伸強度、扯斷伸長率較高的硫化膠。

      2、噻唑類促進劑單使用時,硫化膠的拉伸強度和扯斷伸長率要比次磺酰胺類促進劑的低,但將噻唑類促進劑與胍類促進劑 (D)并用,可提高拉伸強度和扯斷伸長率,制得與次磺酰胺類促進劑同等程度的硫化膠。3、秋蘭姆類及二硫代氨基甲酸鹽類促進劑可制得定伸應(yīng)力較大的硫化膠 , 但拉伸強度和扯斷伸長率卻比使用次磺酰胺類促進劑的低。


      1.硫化促進劑并用類型:

      (1)AA型促進劑搭配   是相互抑制型。能使促進劑的活性有所下降,利用促進劑的酸酸互抑原理,來改善焦燒性能。比如在NR中,EZ單用l份時,T10為3.5min,若將其10%的用量換成M,則T10延長至8.5min。再比如:M與TMTD并用,由于M的一部份轉(zhuǎn)化為DM抑制了TMTD的活化,延長了焦燒時間。噻唑類和秋蘭姆類促進劑并用,是非常常見的搭配類型,一般有兩種情況,主要是誰做主促進劑,誰做副促進劑的問題,可以任意調(diào)節(jié)硫化促進效果。

      (2)AB型促進劑搭配    是相互活化型。一般配比主促進劑是副促進劑的2-3倍,比如:M/D、TMTM/D,往往用堿性促進劑的量來調(diào)節(jié)硫化速度。比如促進劑M為準速級,促進劑D為中速級,選配后可達速級效果。又比如:促進劑M、DM和DPG三者選配,是酸堿促進劑搭配使用的進一步延伸。其實M、DM共同視為1促進劑,D為2促進劑。此種選配方法適用于促進劑總用量大,工藝操作要求穩(wěn)定性的情況下使用,并可利用DM的量來調(diào)節(jié)硫化起點。

      (3)NA型促進劑搭配    是用酸性促進劑來活化中性促進劑的作用,這類體系主要是用秋蘭姆類、噻唑類等酸性促進劑與次磺酰胺類促進劑并用。如:CZ/M(DM)、CZ/TMTM,一般配比是0.8-1.3/0.3-0.6。典型的NA型選配體系有兩種:—種是CZ(或NOBS)與M(或DM)并用,比 DM/D 體系的焦燒長得多。另一種是CZ/TMTM, 這個組合具有優(yōu)異的焦燒性能,良好的硫化速度,及良好的定伸強度,這種促進劑組合的硫化速度一般常用秋蘭姆類TMTM的用量來控制。這種搭配形式雖加快了體系的硫化速度,但卻在一定程度上縮短了次磺酰胺的焦燒時間。

      (4)NB型促進劑搭配   屬于中堿并用。比如:CZ/D,一般配比是0.6-1.2/0.3-0.5,中性的次磺酰胺類CZ是主促進劑,堿性促進劑D作副促進劑。搭配的特點是:焦燒性能良好,扯斷強度和定伸應(yīng)力好,硫化速度中等,可以通過堿性促進劑D的用量來調(diào)節(jié)硫化速度。

      (5)NN型促進劑搭配      屬于中中并用,主要起到相互加強的作用。比如:兩種次磺酰胺類促進劑CZ/NS,一般配比是0.75/1.5。搭配的特點是:抗焦燒性能優(yōu)異,硫化速度中等,扯斷強度良好,定伸長度**,硫化速度受配合劑的影響小。因此對于有追求好的加工性,以及優(yōu)異的定伸長度制品的硫化,可以選擇這種搭配方式。

      2.硫化促進劑應(yīng)用技巧和經(jīng)典搭配:

      根據(jù)我們多年積累的橡膠硫化促進劑在輪胎和橡膠制品行業(yè)應(yīng)用方面的經(jīng)驗,現(xiàn)將一些硫化促進劑應(yīng)用特性及技巧總結(jié)如下:

          (一)、噻唑和次磺酰胺類 

        (1)、通常DM來代替M是為了改善抗焦燒性能。

        (2)、在SBR乳膠發(fā)泡硫化系統(tǒng)中,AA型促進劑并用經(jīng)典配方:M/EZ/S,使用的比例為:M為1-2份(干基),EZ為1.5份,為2份。

        (3)、次磺酰胺類產(chǎn)品,如CZ/NS,在輪胎或橡膠工業(yè)制品配方中單用或選配少量的速促進劑(秋蘭姆類),可有效替代DM/D系統(tǒng),NS當用量在10%的水平時可獲得與CZ或M相同的模量。

        (4)、CBS應(yīng)用特性:與TMTD選配,替代DM/D配方系統(tǒng);也可用于EPDM/NBR配方中作主促進劑,獲得良好的焦燒延遲性以及快速硫化速率。與高用量的助促進劑如秋蘭姆類,可明顯改善膠料的抗熱老化性能。CBS/PVI選配,可以替代NOBS。在膠中,通用用量0.5-1.5份,隨CBS用量的增多,用量要相應(yīng)減少。在合成橡膠中,用量要橡膠,一般為1.0-2.5份。如果作為主促進劑,可以選用秋蘭姆或二硫代氨基甲酸鹽類或胍類來加快硫化速度。NS的應(yīng)用特性類同CBS,相比來說,NS的焦燒延遲性稍好,活性稍高。


         (二)、秋蘭姆類

        (5)、兩種或三種秋蘭姆類產(chǎn)品搭配,比如:DPTT在EPDM中,在“三個8”組成的體系中作副促進劑使用,配方體系是:DPTT 0.8份,TDEC 0.8份,TMTM 0.8份,MBT 1.5份, 2.0份。

        (6)、DTDM應(yīng)用特性:主要用于載重胎、航空胎、傳送帶和膠管。以及通過高溫高壓與工藝成型的工業(yè)制品。DTDM在與次磺酰胺類、噻唑類及秋蘭姆類促進劑選配時,可部分或全部替代,同時延長焦燒時間。半有效系統(tǒng)一般使用原則為:在NR配方中,0.6份替代1.0份,在SBR配方中,1份替代1份。使用DTDM時,避免使用酸性的加工助劑,如松焦油。

        (7)、TBZTD是一種的仲胺基促進劑,產(chǎn)生的N-亞硝基二芐胺不會致癌。與TMTD相比具有長的焦燒時間。配方:在橡膠中,TBZTD與TMTD的用量相同,但用量需要由0.1份增加到0.4份(增加的的量約為TBZTD的10%)。在SBR和NBR中,用量增加的份數(shù)會少一些。

         (8)、TETD在硫改性的氯丁橡膠里面用作塑解劑。TETD(TMTD)在無硫和有效硫化體系中表現(xiàn)**的硫化平坦性,并具有良好的抗熱老化及抗壓縮**變形性能。TETD比TMTD的熔點低,在軟膠中分散性好。配方:在NR和SBR配方中,作副促進劑,用量一般0.1-0.3份。如果和次磺酰胺類促進劑選配,要減少次磺酰胺類促進劑的用量。在NBR/EPDM/BR配方中,作副促進劑,用量0.5-2.0份。作給予體的時候,有效含量11%左右。經(jīng)典配方:TETD/CBS/DTDM=1.0/1.0/1.0,這個配方可以獲得良好的加工性能和物理特性,并且不引起噴霜,焦燒性可以接受。

         (9)、TMTM應(yīng)用特性:與其它秋蘭姆類產(chǎn)品相比,其加工性優(yōu)異,并且不引起變色。因為是一硫化物,在無硫情況下不會產(chǎn)生硫化。經(jīng)典配方:在低變形的SBR系統(tǒng)中,TMTM/DTDM/CBS=1.0/1.0/1.0。在NBR橡膠體系中,配方為:TMTM/CBS/DTDM=2.0/2.0/2.3,這個比例可獲得**的抗生熱與抗壓**變形性能。  


         (三)、二硫代氨基甲酸鹽類

          (10)、BZ與EZ/PZ比較,在NR/SBR/IIR中的硫化速度沒有PZ/EZ快,但在和合成膠乳中的硫化速度卻快于EZ/PZ。

          (11)、兩種鋅鹽類產(chǎn)品并用,特別是在乳膠發(fā)泡行業(yè)中,能好體現(xiàn)抗壓縮永變形特性。應(yīng)用配方:應(yīng)用**多的是MZ/EZ,可以采用各種比例,通常原則是等量選配會產(chǎn)生較好的效果。NR膠乳中S/EZ/MZ=1.0/0.5/0.5,SBR乳膠S/EZ/MZ=2.0/1.0/1.0。

          (12)、EZ應(yīng)用特性:在粘合系統(tǒng)中也可做抗氧劑,在NR乳膠中作主促進劑,配比為EZ/S=1.0/2.5。在NR/SBR為主體的發(fā)泡膠應(yīng)用中,配方為:EZ/MZ/S=1.5/1.0/2.5。在NR/SBR應(yīng)用中,通常與噻唑類和次磺酰胺類促進劑選配,用量一般0.1-0.4份。在EPDM橡膠應(yīng)用中,通常與其它鋅鹽類產(chǎn)品選配,以便降低噴霜的程度。

          (13)、PZ應(yīng)用特性:類同EZ,在EDPM中的經(jīng)典配方有點不同,主要用于低**變形的EPDM中的配方為:PZ/BZ/TMTD/DPTT/DTDM=1.0/1.0/0.8/0.8/2.0。

          (14)、BZ應(yīng)用特性:在乳膠應(yīng)用中,用于透明制品以及預(yù)硫化乳膠。在粘合系統(tǒng)中,也可做抗氧劑。在NR乳膠中作主促進劑,配比是BZ/S=1.0/2.5。與所有二硫代氨基甲酸鹽類促進劑相比,BZ在EPDM中的溶解性*,噴霜**少。經(jīng)典配比為:BZ/TMTD/DPTT/DTDM=2.0/0.8/0.8/2.0。BZ比其它鋅鹽類產(chǎn)品適合于硫化與聚酯簾線相接觸的橡膠。

           (15)、ZBEC應(yīng)用特性:與EZ/BZ相比,有比較長的抗焦燒性能,**的抗早期硫化作用,在乳膠配合料中有**的防止預(yù)硫化功能。這個產(chǎn)品可以獲得亞硝胺的模壓與擠出橡膠制品。與TBZTD選配時,用量0.5-1.5份。在乳膠中應(yīng)用時,用量原則上與EZ用量相同,但要在較高的溫度下硫化。在丁基內(nèi)胎應(yīng)用中,配方為:ZBEC/TBZTD/NS=0.5-1.0/1.0-1.5/1.0,這個環(huán)保型的配方可以替代TMTD/DM=1.0/0.5的配方比例。   

           (16)、TDEC應(yīng)用特性:在NR/NBR/SBR/EPDM中,用作噻唑類和次磺酰胺類系統(tǒng)的助速促進劑,在IIR中,TDEC的硫化速度**快。在EPDM中的配方體系是:DPTT0.8份,TDEC0.8份,TMTM0.8份,MBT1.5份,2.0份。在所有的二硫代氨基甲酸鹽類促進劑中,TDEC抗焦燒時間**長。

           (17)、二硫代氨基甲酸鹽液體應(yīng)用特性:比如:SDBC/SDEC/SDMC,這三類液體促進劑的水溶液非常適用于NR與SBR膠乳,起始硫化溫度90-100℃,能增加乳膠的粘度。經(jīng)典配方:在NR乳膠中,SDEC/S=1.0/2.5,在NR/SBR乳膠發(fā)泡應(yīng)用中,SDEC/MZ/S=1.5/1.0/2.5。


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